在定義檢測(cè)器靈敏度時(shí),只考慮了樣品響應(yīng)信號(hào)的大小,并沒有考慮檢測(cè)器的噪聲。當(dāng)檢測(cè)器噪聲與響應(yīng)信號(hào)大小相近時(shí),兩者就無法區(qū)分。而且對(duì)于某些檢測(cè)器,其輸出信號(hào)要經(jīng)過放大后才能輸出到記錄儀。電子放大器幾乎可以把一個(gè)信號(hào)放大到任意倍數(shù),這樣似乎可以任意提高檢測(cè)器的靈敏度。其實(shí)不然,因?yàn)樵诜糯笮盘?hào)時(shí)也同時(shí)放大了儀器的固有噪聲,故有效檢測(cè)信號(hào)不一定要大。因此僅用靈敏度還不能很好地衡量檢測(cè)器的質(zhì)量,需要一個(gè)更為全面的衡量檢測(cè)器性能的指標(biāo)———檢測(cè)限。
檢測(cè)限(detectability)又稱敏感度,定義為響應(yīng)值為2倍噪聲時(shí)所需的樣品量。具體地說,是指在噪聲背景上恰能產(chǎn)生可辨別的信號(hào)時(shí),在單位體積或單位時(shí)間內(nèi)需向檢測(cè)器送入的樣品量。可辨別的信號(hào)一般規(guī)定要大于或等于2倍噪聲,即
式中,N d為噪聲,S 為靈敏度,D 為檢測(cè)限。D 的單位對(duì)濃度敏感型檢測(cè)器為g/mL,對(duì)質(zhì)量敏感型檢測(cè)器為g/s。
檢測(cè)限實(shí)質(zhì)上是信噪比,它考慮了噪聲的影響,因而能更全面地反映檢測(cè)器質(zhì)量,在評(píng)價(jià)檢測(cè)器優(yōu)劣時(shí)*,是衡量檢測(cè)器性能的重要指標(biāo)。檢測(cè)限小,說明檢測(cè)器的檢測(cè)能力強(qiáng),性能好,檢測(cè)時(shí)所需要的樣品量少。檢測(cè)器的噪聲小,檢測(cè)限也??;具有一定噪聲水平的同一臺(tái)檢測(cè)器,靈敏度高的物質(zhì)檢測(cè)限小。
可以用兩種方法求得檢測(cè)限:一是直接測(cè)量法,即把一個(gè)已知量的標(biāo)準(zhǔn)溶液不經(jīng)過色譜分離,直接注入到檢測(cè)器中,根據(jù)檢測(cè)限的定義來測(cè)定其大?。灰皇情g接換算法,即先通過換算得到靈敏度,再實(shí)際測(cè)量噪聲,然后按照公式求得檢測(cè)限。計(jì)算時(shí),要注意噪聲單位與信號(hào)單位一致,并要在同一衰減水平上。